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EnglishRÉSUMÉ
Dans le cas des solides réactifs, les couplages cinétique/mécanique, cinétique/composition ou cinétique/morphologie sont systématiquement responsables du comportement constaté. Cependant, l'étude des vitesses des réactions élémentaires avec la recherche de l'étape limitante ne suffit souvent pas à rendre compte des observations cinétiques expérimentales. C’est pourquoi la thermogravimétrie, méthode ancienne qui mesure les changements de masse d'un solide porté à une température élevée, fait toujours partie des dispositifs qui demeurent essentiels pour un suivi analytique expérimental des cinétiques. Le traitement analytique, quant à lui, fait l’objet de nombreuses études. Les modélisations proposées sont désormais bien reconnues pour ce qui est de la relation entre la morphologie du solide initial (plaques, poudres, fils...) et l'allure des thermogrammes.
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Lire l’articleAuteur(s)
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Pierre LEFORT : Professeur à l'université de Limoges
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Stéphane VALETTE : Maître de Conférences à l'université de Limoges
INTRODUCTION
La compréhension des mécanismes cinétiques des réactions doit s'apprécier dans une globalité qui implique, à parité, les caractérisations morphologiques cristallographiques, … et les mesures de vitesses réactionnelles. Les couplages cinétique/mécanique, cinétique/composition ou cinétique/morphologie sont systématiquement responsables du comportement constaté des solides réactifs. L'étude des vitesses des réactions élémentaires avec la recherche de l'étape limitante, pour essentielle qu'elle soit, traitée en [AF 3 688], ne suffit souvent pas à rendre compte des observations cinétiques expérimentales. C'est pourquoi, même si la thermogravimétrie demeure l'instrument principal des caractérisations cinétiques, cette branche des sciences physiques est en pleine évolution au plan expérimental, en relation avec les progrès actuels des appareillages de caractérisation. Des tentatives de modélisation de phénomènes complexes continuent d'être entreprises : on peut s'attendre également à des progrès dans ce domaine, avec l'augmentation des puissances de calcul, et, simultanément, avec les définitions de plus en plus fines des solides permises par les progrès de leur caractérisation.
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2. Traitement analytique des cinétiques selon la morphologie des solides
Lorsque l'on enregistre des thermogrammes, on peut se demander comment relier les résultats obtenus à la réaction qui se produit à l'échelle atomique : en d'autres termes comment le résultat macroscopique observé en thermogravimétrie permet-il d'accéder au mécanisme de la réaction elle-même ? À l'inverse, à quelle cinétique globale de transformation des solides conduit un mécanisme réactionnel donné, gouverné par telle ou telle étape limitante ? Des travaux théoriques ont été consacrés à cette question depuis longtemps. Dans de nombreux cas, les modélisations proposées sont désormais bien reconnues pour ce qui est de la relation entre la morphologie du solide initial (plaques, poudres, fils…) et l'allure des thermogrammes. En revanche, l'effet d'autres paramètres font encore l'objet d'actives recherches : conséquences cinétiques des contraintes mécaniques qui peuvent prendre naissance dans le produit formé ou à l'interface réactif/produit, influence de la porosité de la couche formée…
Dans ce paragraphe 2, on présente les modélisations classiques établies pour la corrosion sèche d'un solide M formant des couches constituées d'un produit formé MG unique, isotrope et dense, traversé (au-dessus de sa température de Tamann, définie dans le dossier [AF 3 688, § 4.1.2]) dans tout son volume par les seuls défauts structuraux ponctuels présentés en [...
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Traitement analytique des cinétiques selon la morphologie des solides
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - BARRET (P.) - Cinétique hétérogène. - Gautier-Villars, Paris (1973).
-
(2) - KOFSTAD (P.) - High Temperature Corrosion. - Elsevier, London, (1988).
-
(3) - SARRAZIN (P.), GALERIE (A.), FOULETIER (J.) - Les mécanismes de la corrosion sèche. Une approche cinétique. - EDP Sciences, Grenoble (2000).
-
(4) - SOUSTELLE (M.) - Cinétique hétérogène. - Tome 1, Hermès-Lavoisier, Paris (2006 ), tome 2, Hermès-Lavoisier (2006 ), tome 3, Hermès-Lavoisier, Paris (2006 ), tome 4, Hermès-Lavoisier, Paris (2007).
-
(5) - LECOMPTE (J.P.) - Contribution à l"étude du frittage sous charge du Nitrure d"Aluminium. - Thèse de doctorat, Université de Limoges (1982).
-
(6) - ROUQUEROL (J.) - * - Thermochim. Act., 144,...
ANNEXES
1.1 Constructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaustive)
Thermobalances
SETARAM France http://www.setaram.fr
LINSEIS Allemagne http://www.linseis.com
RIGAKU Japon http://www.rigaku.com
HAUT DE PAGE
Journées d'Étude sur la Cinétique Hétérogène JECH, seule manifestation en français, de tenue annuelle dans différentes villes françaises (Grenoble, Dijon, Toulouse, Paris, Saint-Étienne sans oublier Limoges et quelques autres http://www.emse.fr/jech40
International Symposium on High Temperature Corrosion and Protection of Materials, Congrès qui se tient tous les 4 ans dans l'île des Embiez (Marseille) http://www.htcpm-2008.uhp-nancy.fr/
European Symposium of Thermal Analysis and Calorimetry (ESTAC) qui s'est tenu en 2006 à Cracovie, et se tiendra en 2010.
International Congress on Thermal Analysis and Calorimetry ICTAC http://www.ictac.org
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