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1 - DIFFICULTÉS DES MESURES PVT

2 - DISPOSITIFS DE MESURE DE PVT

3 - INTERPRÉTATION DES DONNÉES

4 - DÉTERMINATION DE GRANDEURS CARACTÉRISTIQUES

5 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : K497 v1

Détermination de grandeurs caractéristiques
Mesure des volumes spécifiques des polymères

Auteur(s) : Bernard LE NEINDRE, Patrick CANCOUËT

Date de publication : 10 mai 2009

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RÉSUMÉ

Dans la transformation des polymères en matières plastiques, la connaissance des relations entre la pression, le volume spécifique et la température, ou entre la pression, la masse volumique et la température est fondamentale. Cela est encore plus vrai dans le processus le plus couramment utilisé qu’est l'injection. En effet, lors du retrait, le polymère thermoplastique fondu se contracte et le volume occupé par la pièce solidifiée devient inférieur à celui de l'empreinte du moule. Cette contraction correspond à une organisation de la matière selon une structure semi-cristalline plus dense que la phase amorphe de l'état fondu. Par l’identification des paramètres critiques qui gouvernent l’injection plastique, les mesures de PvT permettent d'améliorer les paramètres des logiciels de simulation de ces phénomènes, et ainsi de les rendre mieux prévisibles.

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ABSTRACT

Measuring the specific volumes of polymers

In the transformation process of polymers into plastic materials, the knowledge of the relationships between pressure, the specific volume and temperature or even between pressure, density and temperature is fundamental. This is even so more the case with injection, the most widely used process. Indeed, during removal, the thermoplastic polymer contracts and the volume filled by the solidified part becomes inferior to that of the mold cavity. This contraction corresponds to an organization of matter according to a semi-crystalline structure which is denser than the amorphous phase of the molten state. Through the identification of the critical parameters which govern plastic injection, PvT measurements allow for the improvement of the simulation software parameters for such phenomena and thus for rendering them more predictable.

Auteur(s)

  • Bernard LE NEINDRE : Docteur ès sciences - Directeur de recherche au Centre national de la recherche scientifique (CNRS)

  • Patrick CANCOUËT : Docteur ès sciences physiques, ingénieur chimiste - Directeur recherches et développement (ATOMER)

INTRODUCTION

La connaissance des relations entre la pression, le volume spécifique et la température (PvT) ou entre la pression, la masse volumique (l'inverse du volume spécifique) et la température (P, , T) des polymères est fondamentale pour la transformation des polymères en matières plastiques, notamment dans le processus le plus couramment utilisé : l'injection. En effet, lors de l'injection, une empreinte est remplie de polymère thermoplastique fondu. La pièce se contracte lors du refroidissement et le volume occupé par la pièce solidifiée est inférieur à celui de l'empreinte du moule (phénomène communément appelé retrait). Cette contraction correspond à une organisation de la matière selon une structure semi-cristalline plus dense que la phase amorphe de l'état fondu. Dans la phase cristalline, les segments de chaînes s'assemblent de façon ordonnée et compacte. En outre, au cours du refroidissement, des défauts apparaissent ; certains sont des défauts d'aspect ou retassures, d'autres des défauts géométriques ou gauchissement. Les mesures de PvT permettent d'identifier les paramètres critiques qui commandent l'injection plastique et d'améliorer les paramètres des logiciels de simulation de ces phénomènes en rendant ces derniers mieux prévisibles.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-k497


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4. Détermination de grandeurs caractéristiques

En partant de l'état fondu où le polymère est amorphe, et en fonction de la vitesse de refroidissement, le polymère peut prendre deux états différents :

  • un état semi-cristallin si le refroidissement est lent ; pour cet état, on définit un taux de cristallinité ;

  • si le refroidissement est rapide, le polymère reste dans un état amorphe et peut atteindre l'état vitreux , qui est également un état amorphe, sans passer par la phase de solidification. Il est alors possible de représenter la variation des masses volumiques du polymère amorphe en fonction de la température et de la pression par une seule équation dans tout le domaine expérimental.

L'analyse thermique différentielle (ATD) a certains avantages par rapport aux techniques PvT. Elle permet, en particulier, de travailler sur de petits échantillons et est bien adaptée pour mesurer les taux de cristallinité et la dépendance en pression des points de fusion. Néanmoins, des taux de cristallinité peuvent aussi être estimés à partir des données de PvT.

4.1 Taux de cristallinité

Le caractère partiellement cristallin des polymères est défini par le taux de cristallinité. Il correspond à la fraction massique d'unités structurales présentes dans la zone cristalline. La fraction volumique de cristallites est le rapport entre le volume de la phase cristalline Vc et le volume du polymère V.

Le taux de cristallinité en volume s'exprime en fonction des volumes spécifiques et est donné par :

( 4 )

avec :

v
 : 
va – vc  ,
v
 : 
volume spécifique du polymère (m3/kg),
va
 : 
volume spécifique de la phase amorphe (m3/kg),
vc
 : 
volume spécifique de la phase cristalline (m3/kg).

Le...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - GUYOT (A.) -   Polymérisation.  -  [J 5 830] Base documentaire « Opérations unitaires. Génie de la réaction chimique » (2000).

  • (2) - CHATAIN (M.) -   Comportement physique et thermomécanique des plastiques.  -  [A 3 110] Base documentaire « Plastiques et composites» (1993).

  • (3) - TEYSSÈDRE (G.), LACABANNE (C.) -   Caractérisation des polymères par analyse thermique.  -  [AM 3 274] Base documentaire « Plastiques et composites » (1997).

1 Sources bibliographiques

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