Bibliographie & annexes
Présentation
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RÉSUMÉ
La copolymérisation du chlorure de vinylidène conduit à une gamme de polymères semi-cristallins possédant des propriétés spécifiques remarquables (imperméabilité à l’oxygène, à différents gaz et à la vapeur d’eau, scellabilité, imprimabilité, transparence…). Ces composés s’obtiennent par trois procédés différents : émulsion aqueuse, résine soluble, résine extrudable. Cet article en dresse une présentation et une comparaison. Les propriétés et les principales utilisations des copolymères de PVDC sont ensuite listées.
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Christophe FRINGANT : Solvin France
INTRODUCTION
L’homopolymère du dichloro-1,1-éthylène (ou chlorure de vinylidène), découvert en 1930 par les Américains Feisst et Staudinger, polymérise facilement à partir de son monomère. Ses propriétés physiques, et particulièrement sa forte cristallinité, ne permettent pas de le mettre en œuvre aisément. En effet, l’homopolymère de VDC est insoluble dans la plupart des solvants organiques usuels et sa température de fusion est supérieure à sa température de dégradation thermique. Pour ces différentes raisons, les produits industriels sont toujours des copolymères de PVDC (poly(chlorure de vinylidène)) plus aisément transformables.
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Procédé en suspension pour l’obtention de résines extrudables
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4. Procédé en émulsion pour l’obtention de résines solubles ou extrudables
La figure 4 présente le schéma d’ensemble de ce procédé.
Jusqu’au stockage intermédiaire (C) du latex, les techniques de polymérisation sont les mêmes que celles décrites précédemment 3.1 pour les émulsions aqueuses (procédé batch). Les comonomères sont généralement l’acrylonitrile pour les résines solubles, le chlorure de vinyle pour les résines extrudables.
Le latex démonomérisé et filtré est transféré dans un réservoir tampon (Cs) qui permet d’alimenter la chaîne de coagulation.
Au contraire de la polymérisation, la coagulation est un procédé continu. Le réacteur de coagulation (D) est alimenté en continu à partir du réservoir tampon. Dans le cas d’un latex protégé par des émulsionnants anioniques, des sels de cations métalliques sont ajoutés sous agitation constante. Ils provoquent une forte diminution de la couche de répulsion électrostatique qui protège les particules émulsionnées. Les forces d’attraction entre ces dernières deviennent prédominantes et le latex coagule. Par débordement, les agrégats solides sont alors transférés successivement dans une série de cuves régulées en température. Cette série de réacteurs agités permet de réaliser un traitement thermique des grains formés. Ce traitement induit une cristallisation partielle du PVDC qui limite le collant des grains et facilite la suite du procédé. Une essoreuse centrifuge ou un filtre rotatif (E) permet de séparer l’eau d’un cake de résine qui est séché sur un sécheur rotatif...
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - KOYANAGI (S.), coll. SHIN-ETSU CHEMICAL - Suspension polymerization of vinyl chloride and vinylidene chloride - . Brevet japonais, no 48-56773, 9 août 1973.
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(2) - SCHUETZ (J.E.), coll. DOW CHEMICAL - Controlled polymerization of mixtures of vinylidene chloride and vinyl chloride in aqueous suspension - . Brevet américain, no 3642743, 15 fév. 1972.
-
(3) - KUREHA CHEM. IND - Vinylidene chloride production by catalytic dehydrochlorination of 1,1,1-trichlorethane - . Brevet japonais, no 51-38686, 23 oct. 1976.
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(4) - SOLVAY - Stabilizing vinylidene chloride by adding phenothiazine - . Brevet belge, no 765350, 30 août 1971.
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(5) - WALRAEVENS (R.), coll. SOLVAY - Process for the purification of vinylidene chloride - . Brevet américain, no 4000204, 28 déc. 1976.
-
(6) - PALM (R.), coll. BASF - Vinylidene...
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