Présentation
RÉSUMÉ
Cet article donne un aperçu général des différentes méthodes permettant d’accéder à la connaissance de la masse d’une molécule. Sont abordées aussi bien des méthodes anciennes adaptées aux petites molécules telles que les méthodes colligatives (ébulliométrie, cryoscopie, tonométrie, osmométrie) que les méthodes utiles pour des applications dans le domaine de la chimie macromoléculaire. Il s’agit de l’ultracentrifugation, la viscosité, la chromatographie d’exclusion stérique, les méthodes liées à la diffusion de la lumière, ces deux dernières étant le plus souvent associées pour déterminer non seulement la masse molaire moyenne mais aussi la courbe de distribution des masses de la substance.
Lire cet article issu d'une ressource documentaire complète, actualisée et validée par des comités scientifiques.
Lire l’articleABSTRACT
This article provides a general overview of the various methods for accessing the mass knowledge of a molecule. Old methods adapted to small molecules such as colligative methods (boiling, cryoscopy, tonometry, osmometry) are discussed. Useful methods for applications in the field of macromolecular chemistry such as ultracentrifugation, viscosity, steric exclusion chromatography, light scattering methods are described. The latter two are most often combined to determine not only the average molar mass but also the distribution curve of the masses of the substance.
Auteur(s)
-
Claude STRAZIELLE : Ancien Maître de recherches - Centre de recherches sur les macromolécules de Strasbourg (CNRS), France - Auteur de la version originale de l’article de 1984 et de la version actualisée de l’article de 2003
-
Gwenola BURGOT : Professeur honoraire des Universités Université de Rennes1, France - Autrice de la version actualisée de l’article de 2019
INTRODUCTION
Dans le domaine de l’analyse et de la caractérisation des substances chimiques, l’analyse chimique élémentaire et surtout la détermination de la masse molaire sont essentielles dans l’identification de la molécule. En chimie organique (ou minérale) classique, les composés sont constitués d’atomes en nombre et nature bien définis. Ils présentent, en outre, des propriétés physiques : densité, température de fusion, température d’ébullition, etc., bien précises et sont caractérisés par une masse molaire unique et généralement faible (inférieure à 1 000 ou 2 000). La détermination de leur masse molaire ou masse d’une mole c’est-à-dire 6,022 × 1023 molécules se fait aisément par l’analyse des propriétés thermodynamiques des solutions binaires constituées par la substance à étudier en solution (à faible concentration) dans un solvant donné. Les méthodes dérivées de ces propriétés thermodynamiques (méthodes dites colligatives) comme la cryoscopie, l’ébulliométrie ou la tonométrie sont parfaitement adaptées.
En chimie macromoléculaire (matières plastiques, caoutchouc, polymères hydrosolubles ou biopolymères : protéines, acides nucléiques, virus, etc.), le problème de la détermination de la masse molaire est plus complexe. En effet, ces substances macromoléculaires présentent, dans la plupart des cas, des dimensions et des masses molaires relativement élevées, de sorte que les méthodes colligatives citées précédemment ne sont pratiquement pas utilisables. De plus, les composés macromoléculaires présentent, à de rares exceptions près, une importante hétérogénéité de masse définie par la polymolécularité de la substance. Il existe, contrairement aux espèces chimiques bien définies, une répartition plus ou moins large des masses molaires, d’où la notion de courbe de distribution et de valeurs moyennes de la masse molaire. Afin d’accéder à ces différents paramètres moléculaires, il a fallu développer un certain nombre de méthodes plus adaptées à ce type de substances, comme les méthodes hydrodynamiques (viscosité, chromatographie d’exclusion stérique, etc.) ou les méthodes du rayonnement : interaction entre matière et rayonnement (diffusion multi-angulaire de la lumière,etc). Ces deux groupes de techniques étant généralement associées pour fournir de meilleurs résultats.
Le but de cet article n’est pas de décrire en détail le principe et encore moins la pratique de ces différentes méthodes, mais d’en donner un aperçu général, en particulier de préciser le type de paramètres moléculaires et le domaine de masse accessible, ainsi que leurs avantages, inconvénients et difficultés. Quelques exemples pratiques d’application à certaines substances macromoléculaires spécifiques et largement utilisées dans la chimie macromoléculaire sont donnés.
MOTS-CLÉS
Méthodes colligatives Ultracentrifugation Chromatographie d'exclusion stérique Diffusion de le lumière
KEYWORDS
colligative methods | ultracentrifugation | size exclusion chromatography | light scattering
VERSIONS
- Version archivée 1 de juil. 1984 par Claude STRAZIELLE
DOI (Digital Object Identifier)
Cet article fait partie de l’offre
Techniques d'analyse
(286 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive
Présentation
5. Conclusion
En conclusion, la détermination de la masse molaire est une étape incontournable de la caractérisation d’un composé qu’il s’agisse de molécules à bas poids moléculaire ou de macromolécules. La compréhension des différentes méthodes permet de faire un choix adapté à la structure étudiée. Pour les macromolécules, la méthode la plus utilisée en 2019 est la chromatographie d’exclusion couplée au détecteur de mesure de lumière diffusée MALLS. Avec le système SEC-MALLS, il est possible d’accéder non seulement à la courbe de distribution des masses molaires mais aussi à la masse molaire moyenne et à la taille de la macromolécule, sur une large gamme de masse, sans étalonnage.
Cet article fait partie de l’offre
Techniques d'analyse
(286 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive
Conclusion
BIBLIOGRAPHIE
-
(1) - PRIGOGINE (I.), DEFAY (R.) - Thermodynamique chimique. - Éd. Desoer, Liège (1950).
-
(2) - BILLINGHAM (N.C.) - Molar masse measurements in polymer. - Science Kogan Page (1977).
-
(3) - QUIVORON (C.) - Initiation à la physico-chimie macromoléculaire – Volume I : Physico-chimie des polymères. - Éd. GFP (Groupe Français des Polymères), chap. 3 (1977).
-
(4) - SCHACHMAN (H.K.) - Ultracentrifugation in biochemistry. - Academic press, Elsevier, Cambridge (1959).
-
(5) - STACEY (K.A.) - Light scattering in physical chemistry. - Butterworth-Heineman, Elsevier, Pays-Bas (1956).
-
(6) - KERKER (M.) - Scattering of light and other electromagnetic radiations. - ...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
ANNEXES
Appareils de mesure de tension de vapeur ou osmomètre à tension de vapeur
GONOTEC, GSG-Hof, Reuchlinstrasse 10-11, Berlin, Allemagne http://www.gonotec.com
KNAUER, Hegauer Weg 38 14163, Berlin, Allemagne http://www.knauer.net
Appareils d’Ultracentrifugation
ThermoFisher Scientific, Waltham, États-Unis http://www.thermofisher.com
Beckman coulter, Bréa, États-Unis http://www.beckman.fr
Appareils de mesure de lumière diffusée
MALVERN Pananalytical, Grovewood road, MALVERN, Worcestershire, UK http://www.malvernpananalytical.com
Appareils de réfractométrie
KERN, Frommern, Allemagne http://www.kern-sohn.com
Mettler Toledo, 18/20 Avenue de la Pépinière, Viroflay, France http://www.mt.com
Appareils de chromatographie d’exclusion stérique
Agilent Technologies, les Ulis, France http://www.agilent.com
Appareils de chromatographie d’exclusion stérique associés à une détection de lumière diffusée
WYATT Dembach, Allemagne http://www.wyatt.com
HAUT DE PAGECet article fait partie de l’offre
Techniques d'analyse
(286 articles en ce moment)
Cette offre vous donne accès à :
Une base complète d’articles
Actualisée et enrichie d’articles validés par nos comités scientifiques
Des services
Un ensemble d'outils exclusifs en complément des ressources
Un Parcours Pratique
Opérationnel et didactique, pour garantir l'acquisition des compétences transverses
Doc & Quiz
Des articles interactifs avec des quiz, pour une lecture constructive