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1 - DÉFINITIONS

2 - SYNTHÈSE DES RÉSEAUX : LES GRANDS PRINCIPES

3 - REPRÉSENTATION DE LA STRUCTURE DU RÉSEAU

4 - CARACTÉRISTIQUES DU RÉSEAU

5 - MÉTHODES DE CARACTÉRISATION DE LA DENSITÉ DE RÉTICULATION

Article de référence | Réf : AM3045 v1

Méthodes de caractérisation de la densité de réticulation
Structures macromoléculaires tridimensionnelles

Auteur(s) : Jacques VERDU, Xavier COLIN

Date de publication : 10 janv. 2008

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Auteur(s)

  • Jacques VERDU : Docteur ès sciences - Professeur à l'École nationale supérieure d'arts et métiers (ENSAM-Paris)

  • Xavier COLIN : Docteur - Maître de conférences à l'École nationale supérieure d'arts et métiers (ENSAM-Paris)

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INTRODUCTION

Nous nous proposons, après de brefs rappels sur la nature chimique des polymères à squelette covalent tridimensionnel, d'initier le lecteur :

  • à la représentation des structures de réseau en fonction des données chimiques sur le système ;

  • à la détermination théorique, à partir de ces représentations, des variables structurales définissant le réseau (comme celle que l'on appelle dans la pratique – le plus souvent improprement – taux de réticulation) ;

  • et, enfin, à la détermination expérimentale de ces variables.

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DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-am3045


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5. Méthodes de caractérisation de la densité de réticulation

5.1 À partir d'informations sur la structure chimique

Dans un certain nombre de cas, il est possible d'obtenir des informations fiables sur l'état structural et, en particulier, sur l'avancement du processus de réticulation du polymère. Ces informations peuvent résulter de mesures :

  • par calorimétrie différentielle (enthalpie de réaction) ;

  • par spectrophotométrie infrarouge (IR) (dosage des groupes réactifs résiduels) ;

  • par résonance magnétique nucléaire (RMN) (mêmes dosages).

On peut alors faire des hypothèses sur la structure actuelle du réseau, écrire l'UCR correspondante et déterminer par le calcul la densité de réticulation.

Exemple :

système époxyde-amine en proportions non stœchiométriques

Les mesures calorimétriques nous montrent que la réticulation est complète ; le dosage des groupes époxydes résiduels par IR nous permet de déterminer leur concentration (dans le cas r < 1), laquelle est, d'après l'UCR de l'exemple 6 (§ 3.2) :

Comme M, masse molaire de l'UCR, est une fonction linéaire de , on peut déterminer à partir de ...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - DE GENNES (P.G.) -   Scaling concepts in polymer physics  -  . 2e édition. Cornell University Press, Ithaca, New York (1985).

  • (2) - FLORY (P.J.) -   Principles of polymer chemistry  -  . Cornell University Press, Ithaca, New York (1971).

  • (3) - YANG (Y.-S.), LEE (L.J) -   Rheokinetic studies of unsaturated polyester resins  -  . Polymer Process Engineering, 5, p. 327 à 356 (1988).

  • (4) - PENG (X.), GILLHAM (J.K.) -   Time temperature-transformation (TTT) cure diagrams : relationship between Tg and the temperature and time of cure for epoxy systems  -  . Journal of Applied Polymer Science, 30, p. 4685 à 4696 (1985).

  • (5) - MANSON (J.A.), SPERLING (L.H.) -   Polymer blends and composites  -  . Heyden New York, Plenum Press (1976).

  • (6) - HILDEBRAND (J.H.), SCOTT (R.L.) -   Solubility of non-electrolytes  -  ....

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