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En anglaisAuteur(s)
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Michel FONTANILLE : Professeur émérite de l'Université Bordeaux
-
Jean-Pierre VAIRON : Professeur émérite de l'Université Pierre-et-Marie-Curie, Paris
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Lire l’articleINTRODUCTION
Ce dossier a pour objectif de présenter brièvement les bases théoriques des réactions de polymérisation . Les grandes classifications sont définies et les notions simples sont exposées, tant en ce qui concerne les polyméri-sations classiques et leurs développements que les nouvelles techniques.
Pour plus de détails sur la mise en œuvre des procédés industriels, les conditions opératoires, la description des unités de polymérisation, le lecteur se reportera aux dossiers spécialisés dont la liste est donnée au cours de ce dossier et en Polymérisation[Doc. AM 3 040].
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7. Greffage et réticulation
Le greffage des polymères est une opération qui consiste à fixer des blocs macromoléculaires poly B sur un squelette macromoléculaire poly A. On obtient ainsi des copolymères greffés poly(A-g-B).
La réticulation correspond à l'établissement de liaisons covalentes entre chaînes linéaires, conduisant à la formation d'un réseau tridimensionnel. Lorsque la liaison est assurée par un segment macromoléculaire, l'opération peut être assimilée à un greffage bifonctionnel.
Greffage et réticulation de macromolécules linéaires préformées font donc intervenir des techniques analogues : chimiques, photochimiques et radiochimiques.
On note toutefois que les structures polymères réticulées sont fréquemment obtenues par polymérisation en chaîne de monomères ou d'oligomères portant plusieurs fonctions polymérisables.
7.1 Méthodes chimiques
Nous avons déjà abordé un aspect de ce problème lors de l'étude de la condensation des monomères polyfonctionnels (§ 3). Nous considérons uniquement les systèmes dans lesquels les sites réactifs permettant le greffage ou la réticulation ne préexistent pas dans la chaîne macromoléculaire linéaire.
Les greffages faisant intervenir des mécanismes radicalaires sont couramment utilisés. La création de radicaux libres sur un squelette macromoléculaire peut être obtenue de plusieurs manières, décrites ci-après.
HAUT DE PAGE7.1.1 Action de radicaux libres primaires
Ils produisent l'arrachement d'un atome d'hydrogène de la chaîne :
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BIBLIOGRAPHIE
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GNANOU (Y.) - FONTANILLE (M.) - Organic and Physical Chemistry of Polymers, - Wiley Interscience, New York (2008).
HAUT DE PAGE
Groupement Français des Polymères (GFP) : http://www.gfp.asso.fr/
Syndicat des Producteurs de matières Plastiques : http://www.spmp.org
American Chemical Society : http://www.acs.org
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