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1 - DIFFÉRENTES CLASSES DE POLYMÈRES

2 - CLASSIFICATION DES RÉACTIONS DE POLYMÉRISATION

3 - RÉACTIONS DE POLYMÉRISATION PAR ÉTAPES (POLYCONDENSATION…)

4 - RÉACTIONS DE POLYMÉRISATION EN CHAÎNE

  • 4.1 - Caractères généraux
  • 4.2 - Polymérisation radicalaire
  • 4.3 - Polymérisations ioniques
  • 4.4 - Polymérisations par coordination
  • 4.5 - Copolymérisation
  • 4.6 - Polymérisation en chaîne et polymérisation par étapes combinées
  • 4.7 - Tendances actuelles de la polymérisation

5 - TECHNIQUES DE POLYMÉRISATION

6 - MODIFICATION CHIMIQUE DES POLYMÈRES

7 - GREFFAGE ET RÉTICULATION

Article de référence | Réf : AM3040 v1

Greffage et réticulation
Polymérisation

Auteur(s) : Michel FONTANILLE, Jean-Pierre VAIRON

Date de publication : 10 juil. 2009

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INTRODUCTION

Ce dossier a pour objectif de présenter brièvement les bases théoriques des réactions de polymérisation . Les grandes classifications sont définies et les notions simples sont exposées, tant en ce qui concerne les polyméri-sations classiques et leurs développements que les nouvelles techniques.

Pour plus de détails sur la mise en œuvre des procédés industriels, les conditions opératoires, la description des unités de polymérisation, le lecteur se reportera aux dossiers spécialisés dont la liste est donnée au cours de ce dossier et en [Doc. AM 3 040].

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De la conception au prototypage, jusqu'à l'industrialisation, la référence pour sécuriser le développement de vos projets industriels.

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v1-am3040


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7. Greffage et réticulation

Le greffage des polymères est une opération qui consiste à fixer des blocs macromoléculaires poly B sur un squelette macromoléculaire poly A. On obtient ainsi des copolymères greffés poly(A-g-B).

La réticulation correspond à l'établissement de liaisons covalentes entre chaînes linéaires, conduisant à la formation d'un réseau tridimensionnel. Lorsque la liaison est assurée par un segment macromoléculaire, l'opération peut être assimilée à un greffage bifonctionnel.

Greffage et réticulation de macromolécules linéaires préformées font donc intervenir des techniques analogues : chimiques, photochimiques et radiochimiques.

On note toutefois que les structures polymères réticulées sont fréquemment obtenues par polymérisation en chaîne de monomères ou d'oligomères portant plusieurs fonctions polymérisables.

7.1 Méthodes chimiques

Nous avons déjà abordé un aspect de ce problème lors de l'étude de la condensation des monomères polyfonctionnels (§ 3). Nous considérons uniquement les systèmes dans lesquels les sites réactifs permettant le greffage ou la réticulation ne préexistent pas dans la chaîne macromoléculaire linéaire.

Les greffages faisant intervenir des mécanismes radicalaires sont couramment utilisés. La création de radicaux libres sur un squelette macromoléculaire peut être obtenue de plusieurs manières, décrites ci-après.

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7.1.1 Action de radicaux libres primaires

Ils produisent l'arrachement d'un atome d'hydrogène de la chaîne :

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - FONTANILLE (M.), GNANOU (Y.) -   Structure moléculaire des polymères.  -  [AM 3 037] Plastiques et Composites, oct. 2008.

  • (2) - FÜZESSÉRY (S.) -   Polyéthylènes basse densité.  -  [A 3 310] Plastiques et Composites, nov. 1996.

  • (3) - GUÉRIN (B.) -   Polyamides PA.  -  [A 3 360] Plastiques et Composites, mai 1994.

  • (4) - DUMONT (J.-M.) -   Polycarbonates.  -  [AM 3 381] Plastiques et Composites, oct. 2007.

  • (5) - TALON (O.) -   Polyimides linéaires (PI).  -  [AM 3 398] Plastiques et Composites, avr. 2007.

  • (6) - DUVAL (C.) -   Aminoplastes.  -  [AM 3 415] Plastiques et Composites, janv. 2006.

  • ...

1 Sources bibliographiques

FONTANILLE (M.), GNANOU (Y.) - Chimie et physico-chimie des polymères. - Chapitres 7, 8, 9, 2e édition, DUNOD, Paris (2009).

DANIEL (J.-C.), PICHOT (Ch.) - Les latex synthétiques. Élaboration, propriétés, applications. - Éditions Tec. et Doc., Lavoisier, Chapitre 7, Paris, p. 186.

FLORY (P.J.) - Principles of Polymer Chemistry. - 14 e édition, chapitre 9, p. 347, Cornell University Press (1990).

RODGERS (M.E.), LONG (T.E.) (Ed.) - Synthetic Methods in Step-growth Polymers, - Wiley Interscience, New York (2003).

ODIAN (G.) - Principles of Polymerization. - 4e édition, Wiley Interscience, New York (2004).

GNANOU (Y.), FONTANILLE (M.) - Organic and Physical Chemistry of Polymers, - Wiley Interscience, New York (2008).

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2 Sites Internet

Groupement Français des Polymères (GFP) : http://www.gfp.asso.fr/

Syndicat des Producteurs de matières Plastiques : http://www.spmp.org

American Chemical Society : http://www.acs.org

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