Présentation
EnglishRÉSUMÉ
Les caractéristiques superficielles des polymères conditionnent fortement leurs propriétés d’emploi, qu’ils soient sous forme de pièces massives ou sous forme de revêtements. L’étude et l’analyse des surfaces de polymères à l’état solide suite à une mise en forme nécessite une approche pluridisciplinaire : tout d'abord déterminer les spécificités du matériau polymère et l’aspect dynamique des surfaces de polymères puis caractériser les propriétés de surface de polymères du point de vue physico-chimique, optique et leurs possibles modifications par des traitements chimiques ou physiques.
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Évelyne DARQUE-CERETTI : Docteur ès sciences, Maître de recherches, MINES ParisTech, PSL – Research University, CEMEF – Centre de mise en forme des matériaux, CNRS UMR 7635, Sophia Antipolis
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Éric FELDER : Docteur ès sciences, Maître de recherches, MINES ParisTech, PSL – Research University, CEMEF – Centre de mise en forme des matériaux, CNRS UMR 7635, Sophia Antipolis
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Bernard MONASSE : Docteur ès sciences, Maître de recherches, MINES ParisTech, PSL – Research University, CEMEF – Centre de mise en forme des matériaux, CNRS UMR 7635, Sophia Antipolis
INTRODUCTION
Les propriétés de surface d’un matériau ont toujours une grande importance tant sur le plan scientifique que sur le plan des applications pratiques. Sur le plan thermodynamique, la surface possède une énergie libre en excès γ qui conditionne sa réactivité chimique superficielle et le succès d’une opération d’assemblage par collage par exemple. L’aspect esthétique du produit fini influence souvent sa valeur marchande. La surface est le lieu de phénomènes produisant des évolutions majeures du matériau et conditionnant sa durée de vie : formation de fissures par fatigue thermomécanique, dégradation par corrosion, interactions mécaniques avec un autre matériau solide responsable de la formation de rayures, du décollement d’un film, du frottement et de son usure… Les propriétés du matériau découlent de son histoire (élaboration et mise en forme) et elles sont très souvent significativement différentes en volume et en extrême surface. La mesure des propriétés d’extrême surface est donc à la fois un problème important et difficile, nécessitant le plus souvent des techniques spécifiques. Ces problèmes sont particulièrement notables pour les polymères, matériaux peu denses et aux molécules relativement mobiles à température ambiante, donc plus sensibles à l’environnement (température, gaz, humidité, liquide) que la plupart des alliages métalliques courants. Par ailleurs, on utilise de plus en plus des revêtements polymères pour maîtriser l’aspect esthétique des pièces dans les industries mécaniques, automobiles, optiques, agro-alimentaires….
Cet article complète l’article [AM3279] consacré aux propriétés mécaniques et tribologiques. Le procédé de mise en forme induit naturellement une hétérogénéité d’organisation moléculaire dans l’épaisseur des pièces. De ce fait, les surfaces de polymère ont une organisation spécifique qui se conjugue avec la présence d’une surface libre. L’aspect dynamique des surfaces de polymères présentent une mobilité moléculaire différente de celle du volume. L’organisation superficielle, dépendant du procédé de mise en forme, a des conséquences sur les propriétés optiques ainsi que sur la réactivité au vieillissement, aux traitements de surface et à l’adhérence des surfaces.
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5. Vieillissement des surfaces
5.1 Photovieillissement
Le phénomène de photovieillissement est un problème très important en pratique pour certaines pièces telles que les boucliers automobiles non peints. Il induit d’abord une différence d’aspect (blanchiment) puis, pour une plus grande dégradation, une fragilité de la pièce et sa rupture prématurée. La cinétique de vieillissement dépend des conditions d’injection et de l’organisation semi-cristalline en surface. Pour le mettre en évidence, différentes plaques ont été injectées à partir d’un matériau comportant une matrice polypropylène et des nodules EPR (Ethylene Propylene Rubber) et soumises à un vieillissement accéléré. Pour comprendre l’effet de la structure de peau, la surface et la structure interne ont subi les mêmes essais de photovieillissement accéléré. La zone de cœur a été dégagée par élimination d’une demi-épaisseur par polissage. La cinétique de photovieillissement a été suivie par spectrophotométrie IR-TF en mode photoacoustique (suivi de la bande à 1 713 cm–1 correspondant aux acides carboxyliques, formés par photodégradation). Cette analyse concerne une profondeur d’environ 10 µm et met en évidence une différence très nette entre les zones de cœur sphérolitiques et les zones de peau (figure 15) . Les mécanismes d’oxydation y sont les mêmes. La grande différence porte sur la cinétique d’oxydation. Les zones de cœur, isotropes, s’oxydent beaucoup plus vite que la zone de peau. Ce comportement peut être interprété à l’aide de mesures de perméabilité à l’oxygène, qui montrent que ce gaz diffuse beaucoup plus vite dans une morphologie sphérolitique que dans une zone de peau, cristallisée dans l’écoulement et orientée. L’orientation des lamelles cristallines, et surtout de la phase amorphe, réduit fortement la diffusion de l’oxygène nécessaire à...
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Vieillissement des surfaces
BIBLIOGRAPHIE
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(1) - MANSFIELD (K.F.), THEODOROU (D.N.) - Molecular Dynamics simulation of a glassy polymer surface. - Macromolecules 24, 6283-6294 (1991).
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(2) - ALLEN (M.P.), TILDESLEY (D.J.) - -Computer Simulation of liquids. - Clarendon Press, Oxford (1987).
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(3) - ROTH (C.B.), DUTCHER (J.R.) - Glass transition and chain mobility in thin polymer films, - J. Electroanal. Chem., 584, 13-22 (2005).
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(5) - GARBASSI (F.), MORRA (M.), OCCHIELLO (E.) - Polymer surfaces from physics to technology. - John Wiley and Sons, Chichester (1994).
-
(6) - RATNER (B.D.), WEATHERSBY (P.K.), HOFFMAN (A.S.), KELLY (M.A.), SCHARPEN (L.H.) - Radiation-Grafted...
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
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Caractérisation des polymères – Diffusion de neutrons aux petits angles.
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Imagerie de surfaces de polymères : microscopie à force atomique.
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Spectrométrie de masse d’ions secondaires : SIMS et ToF-SIMS – Principes et appareillages.
-
Spectrométrie de masse d’ions secondaires : SIMS et ToF-SIMS – procédures d’analyse et performances.
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Caractérisation physico-chimique de revêtements et films minces à applications tribologiques.
ANNEXES
The Stopping Range of Ion in solids
HAUT DE PAGE
Société Française du Vide, SFV, Paris
Journées annuelles sur l’adhésion, JADH organisées par la SFV
Conférences bi-annuelles, European Conference on Applications of Surface and Interface Analysis, ECASIA,certaines conférences sont publiées dans la revue Surface and Interface analysis
Journées Internationales Francophones de Tribologie (JIFT) organisées chaque année sous l’égide du Groupe Scientifique et Technique Tribologie de l’Association Française de Mécanique.
http://jift2016.sciencesconf.org/
HAUT DE PAGEConstructeurs – Fournisseurs – Distributeurs (liste non exhaus,tive)
W.L. Gore &&&&&&&&& Associates (marque déposée Tetra-Etch® )
Organismes – Fédérations – Associations (liste...Cet article fait partie de l’offre
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