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EnglishRÉSUMÉ
La matière à l’état amorphe est connue depuis longtemps puisque cet état structural est celui des verres de silice élaborés par refroidissement naturel de mélanges d’oxydes fondus, quasiment depuis la nuit des temps. L’obtention d’amorphes métalliques synthétiques est relativement récente et a initié un grand nombre de recherches fondamentales et appliquées. Parce que les débouchés étaient séduisants, notamment dans le domaine de l’électrotechnique, ces nouveaux matériaux ont bénéficié de développements rapides à l’échelle industrielle. Le caractère métallique, mais l’absence d’ordre à longue distance dans les verres métalliques, leur confèrent des propriétés différentes de leurs homologues cristallins.
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Yannick CHAMPION : Directeur de recherche CNRS - Institut de Chimie et des Matériaux Paris-Est
INTRODUCTION
Les tous premiers amorphes métalliques synthétiques sont rapportés dans la littérature par Kramer, dans les années 1930, lors de ses études sur les propriétés électriques de films minces métalliques. Des verres Au-Si étaient obtenus par évaporation sous vide et condensation de l’alliage sur une surface refroidie par de l’azote liquide.
La matière à l’état amorphe, au sens général, était connue depuis longtemps puisque c’est l’état structural des verres de silice usuels élaborés par refroidissement naturel de mélanges d’oxydes fondus. Toutefois, c’était la première fois que l’état amorphe était obtenu par refroidissement de composés essentiellement métalliques. Les propriétés de ces nouveaux matériaux ont été rapidement identifiées, leur originalité a initié un grand nombre de recherches fondamentales et appliquées (voir § 1).
Du fait des propriétés particulièrement séduisantes de certains alliages, les méthodes de production ont été développées à l’échelle pilote, puis à l’échelle industrielle. C’est le cas du « melt-spinning » pour la fabrication des renforts pour béton et des alliages pour aimants permanents, et du flot planaire pour les alliages magnétiques doux, matériaux concurrents des Fe Si orientés, des Fe Ni et des ferrites. Ces machines sont dotées d’une forte productivité, les rubans défilent jusqu’à 20 m/s, et assurent la mise en forme directe des bandes à partir de l’état liquide.
Les verres métalliques massifs sont innovants pour leurs propriétés mécaniques (forte résistance, jusqu’à 4GPa, ténacité raisonnable de 10 à ), mais nécessitent encore des améliorations en termes de comportement (en particulier l’absence de ductilité reste rédhibitoire) et de formabilité, pour trouver des applications.
Un ensemble de technique d’élaboration d’alliages amorphes est détaillé dans le § 2.4.
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4. Applications
En 2006, Ashby et Greer écrivaient que les verres métalliques sont des matériaux « sans abri » pour illustrer le caractère fondamental autour de ce type d’alliage. Les verres métalliques sont effectivement le fruit de la recherche scientifique, en contraste aux matériaux développés, pour répondre à un besoin ou un marché spécifique.
Les amorphes et les verres métalliques massifs font néanmoins l’objet de recherches très intenses car leurs caractéristiques physico-chimiques très différentes des alliages cristallins ont, dès le début de leur histoire, laissé présager des applications nouvelles ainsi que des améliorations considérables dans des applications spécifiques, si leurs comportements étaient complètement adaptés. On peut mettre au crédit des amorphes leur résistance mécanique et leurs propriétés magnétiques (douces) exceptionnelles et, surtout, leur potentiel en terme de combinaison de propriétés exceptionnelles et inégalées par leurs homologues cristallins.
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Mais, on peut aussi mettre en valeur trois verrous majeurs à l’essor de ses alliages :
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faible flexibilité au niveau des compositions chimiques « amorphisables » rédhibitoire pour l’ajustement des propriétés ;
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faible flexibilité en terme de forme de produit accessible (ruban pour faible GFA, petit barreau) qui pourrait être résolu par la métallurgie des poudres ;
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absence de ductilité aux températures où l’alliage est stable ; cette caractéristique exclut les amorphes des technologies et applications métallurgiques traditionnelles.
Le verre métallique est, pour certaines caractéristiques, inégalé. Mais, c’est souvent un verre partiellement cristallisé qui est utilisé pour obtenir un bon compromis dans l’application recherchée (par exemple les FINEMET nano-cristallisés pour les propriétés magnétique, également la dévitrification partielle produit de la ductilité).
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Les amorphes « historiques », sous la forme principalement de rubans, sont peu flexibles en termes de formabilité pour la réalisation de produits. Ils ont surtout trouvé des applications nécessitant une production en masse pour l’électrotechnique.
Avec l’invention des verres métalliques...
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BIBLIOGRAPHIE
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(1) - KRAMER (J.), ZEITS (F.) - * - . – Physik 106 675 (1937).
-
(2) - KLEMENT (J.W.), WILLENS (R.H.), DUWEZ (P.) - * - . – Nature, 187 869 (1960).
-
(3) - DIXMIER (J.), DOI (K.) - * - . – CR hebd. Scéance Ac. Sc. 2451-2454 (21 oct. 1963).
-
(4) - SADOC (J.F.), DIXMIER (J.), GUINIER (A.) - * - . – J. non Cryst. Sol. 12 46-60 (1973).
-
(5) - DIXMIER (J.), BLETRY (J.), SADOC (J.F.) - * - . – J. Phys. Coll C2 sup. n° 4 36 65-68 (1975).
-
(6) - BERNAL (J.D.) - * - . – Nature 183 141-147, Nature 185 68-70 (1959) (1960).
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(7) - GREER (A.L.) - * - ....
DANS NOS BASES DOCUMENTAIRES
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Leonardo ENERGY – The global Community for Sustainable Energy Professionals
http://www.leonardo-energy.org/selecting-least-cost-energy-efficient distribution-transformers
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Liquidmetal Technologies
2.1 Constructeurs – Fabricants
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Les rubans amorphes magnétiques sont fabriqués et/ou transformés aujourd’hui par de très nombreuses sociétés de plus au moins grande taille, certaines issues de laboratoires académiques, en Europe de l’est, Inde, Taiwan, Singapour et, surtout, en Chine.
Les fournisseurs et utilisateurs « historiques » sont :
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Hitachi metals et Toshiba (Japon) ;
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ArcelorMittal stainless steal and nickel, ex-Imphy (France) ;
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AlliedSignal, Metglass products (États Unis) ;
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AC, Vacuurnschmelze GmbH (Allemagne).
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Les verres métalliques massifs et les revêtements sont moins répandus, car plus récents et en cours de développement. La principale société fournissant des alliages est Liquidmetal...
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