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1 - PRINCIPES GÉNÉRAUX DE LA STABILISATION DES POLYMÈRES

  • 1.1 - Rôle des stabilisants
  • 1.2 - Choix du stabilisant en fonction de l'application
  • 1.3 - Réglementation

2 - GRANDES FAMILLES DE STABILISANTS

3 - DÉGRADATION ET STABILISATION SPÉCIFIQUES DES POLYMÈRES

4 - CONCLUSION

Article de référence | Réf : AM3232 v2

Dégradation et stabilisation spécifiques des polymères
Stabilisation des plastiques - Principes généraux

Auteur(s) : Stéphane GIROIS

Relu et validé le 16 oct. 2018

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RÉSUMÉ

La mise en oeuvre et l'utilisation des polymères nécessitent souvent la présence d'un système de stabilisation permettant de maintenir l'intégrité du matériau d'un point de vue mécanique ou esthétique. La multitude des polymères utilisés aujourd'hui et le besoin de maintenir leur performance sur des périodes plus ou moins longues exigent des technologies de stabilisants tout aussi complexes que variées. Cet article se propose de faire une revue exhaustive de la stabilisation thermique et photochimique pour l'ensemble des grands polymères de commodité après avoir présenté leurs mécanismes principaux de dégradation.

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Auteur(s)

  • Stéphane GIROIS : Ingénieur de l'École nationale supérieure de chimie de Paris ENSCP - Docteur es sciences des matériaux de l'École nationale des arts et métiers (ENSAM)

INTRODUCTION

Les polymères sont aujourd'hui principalement des matériaux synthétiques de commodité utilisés dans les applications les plus diverses de la vie quotidienne. Si les caractéristiques intrinsèques de ces polymères leur permettent de prendre toutes les formes et d'être utilisés dans les applications les plus variées, ils sont par ailleurs plus ou moins sensibles à la dégradation pendant leur phase de polymérisation, leur stockage, l'étape de mélangeage avec des additifs (compoundage), leur mise en forme et/ou pendant la durée de vie de la pièce transformée. Cette instabilité se manifeste en général par une perte des propriétés optiques, rhéologiques, mécaniques et structurelles. Les stabilisants pour polymères ont été développés très tôt pour résoudre cette problématique. Au cours de ces dernières décennies, les chercheurs ont continuellement essayé d'améliorer la stabilité intrinsèque des polymères en minimisant les quantités d'impuretés présentes ou les défauts de structures responsables de l'instabilité, mais ces efforts n'ont apporté qu'une amélioration marginale. Les solutions les plus performantes restent encore aujourd'hui l'addition d'additifs en combinaison plus ou moins complexe et dans des dosages variés. Ces additifs offrent aux formulateurs et aux transformateurs une grande flexibilité et leur permettent d'augmenter, dans certains cas, la durabilité de certains polymères pour plusieurs décennies.

Il est nécessaire de connaître la nature et les mécanismes de dégradation pour appréhender le choix de la stabilisation à utiliser. Dans cet article, nous traitons principalement deux types de dégradation et donc de stabilisation :

  • la dégradation thermique (et thermomécanique), se produisant principalement mais pas exclusivement, pendant la mise en œuvre ;

  • le vieillissement climatique (thermique et photochimique) se produisant lors de l'utilisation de la pièce finie.

Nous faisons aussi allusion à d'autres types de dégradation comme l'hydrolyse ou les agressions chimiques.

Toutes les grandes familles de polymères industriels seront étudiées à l'exception du chlorure de poly(vinyle) PVC. Compte tenu de l'importance de ce polymère, il fait l'objet d'un article séparé Stabilisation du PVC [AM3233].

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VERSIONS

Il existe d'autres versions de cet article :

DOI (Digital Object Identifier)

https://doi.org/10.51257/a-v2-am3232


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3. Dégradation et stabilisation spécifiques des polymères

Comme nous l'avons discuté précédemment, chaque polymère peut rencontrer un ou plusieurs modes particuliers de dégradation qui vont dépendre de leur nature chimique ou de celle de leurs additifs et de l'environnement particulier dans lequel ils vont se retrouver pendant leur mise en œuvre ou pendant leur durée de vie. Pour chaque mode de dégradation va correspondre un type possible de stabilisation plus ou moins complexe.

Des exemples de stabilisants thermiques sont présentés dans la figure 15 et des stabilisants photochimiques dans la figure 16.

Ces stabilisants sont classés par leur numéro de structure chimique CAS.

Les sociétés productrices de stabilisants thermiques sont nombreuses dans la mesure où une grande partie des structures chimiques commercialement utilisées au quotidien n'est plus sous couvert de brevets et sont maintenant tombées dans le domaine public. Les sociétés les plus importantes sont citées en [Doc am3232v2].

3.1 Modes de dégradation des grandes familles de polymère

HAUT DE PAGE

3.1.1 Polyoléfines

Les polyoléfines se caractérisent par le squelette carboné de la chaîne et par la liaison carbone-hydrogène. Les types de vieillissement les plus importants sont certainement la thermooxydation et la photooxydation ...

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BIBLIOGRAPHIE

  • (1) - VERDU (J.) -   Vieillissement des plastiques  -  . AFNOR Eyrolles (1984).

  • (2) - GÄCHTER/MÜLLER -   Plastics Additives.  -  3rd édition. Carl Hanser (2001).

  • (3) - ZWEIFEL (H.) -   Plastic Additives Handbook.  -  5th édition. Carl Hanser (1990).

  • (4) - TROTIGNON (J.P.), VERDU (J.), DOBRACGINSKY (A.), PIPERAUD (M.) -   Précis Matières Plastiques  -  . AFNOR, Nathan (1996).

  • (5) - ZWEIFEL (H.), MAIER (R.D.), SCHILLER (M.) -   *  -  eds., Plastics Additives Handbook, Hanser Publishers, Munich, 6th édition (2009).

  • (6) - BOLAND (J.L.), GEE (G.) -   *  -  Trans. Faraday Soc. 42, 236 (1946).

  • ...

1 Sites Internet

REACH info :

http://ec.europa.eu/environment/chemicals/reach/reach_intro. htm

http://www.industrie.gouv.fr/portail/enjeux/reach/reglement_europeen_reach. html

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2 Évènements

Interplastica (annuelle). Prochaine conférence : 29/01/2013 en Russie

8th European'Additives & Colors' Conference (tous les 3 ans). Prochaine conférence : 06/03/13 en Allemagne

JEC Europe (annuelle). Prochaine conférence : 12/03/2013 à Paris, France

ChinaPlast (annuelle). Prochaine conférence : 20/05/2013 en China

Eurotec (annuelle). Prochaine conférence : 05/07/2013 en France

Addcon World (annuelle). Prochaine conférence : Octobre 2013 à Cologne, Allemagne

Kunstoff (tous les 3 ans). Prochaine conférence : 16/10/2013 à Düsseldorf, Allemagne

Milan Plast (Plast Rho) (tous les 3 ans). Prochaine...

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